Проведено сравнение методов, применяемых при изучении внутреннего вращения (ВВ) в основном (S0) и возбужденном (S1) электронных состояниях для соединений бензойного ряда C6H5-COR, где R = H, F, CI. В электронном состоянии S0 выявлены различия в значениях (0-v)-переходов крутильного колебания для исследуемых соединений в методах анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения и ИК-Фурье спектров. Установлены причины таких различий. В возбужденном (S1) состоянии для бензальдегида проведено сравнение метода анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения и метода анализа спектров возбуждения сенсибилизированной фосфоресценции этого соединения в охлажденной струе. Cделан вывод: метод анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения паров исследуемых соединений является более надежным и точным при изучении (ВВ) в обоих электронных состояниях.
Идентификаторы и классификаторы
Для исследования внутреннего вращения (ВВ) вокруг связи =С–С= в соединениях бензойного ряда мы применили метод анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения паров исследуемых соединений. Этот метод отличается от других высокой информативностью и возможностью изучать (ВВ) каждого исследуемого соединение не только в основном (S0), но и в возбужденном (S1) электронном состоянии. Это связано с тем, что большинство полос поглощения УФ-спектра для каждого изучаемого соединения относится к определенному переходу между уровнями энергии крутильного колебания этого соединения из основного (S0) электронного состояния в возбужденное (S1).
Список литературы
-
Глебова Л.А., Пентин Ю.А., Тюлин В.И. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1979. Т. 20. № 1. C. 23.
-
Durig J.R., Church J.S., Compton D.A.C. //j. Chem. Phys. 1979. Vol. 71. N 3. P. 1175. EDN: NSQOPD
-
Koroleva L.A., Tyulin V.I., Matveev V.K., Pentin Yu.A. // Spectrochim.Acta Part A: Molec. and Biomolec. Spectroscopy. 2014. Vol. 122A. P. 609. EDN: SKKMHH
-
Durig J.R., Brletic P.A., Li Y.S., Wang A.Y., Little T.S. //j. Mol. Struct. 1990. Vol. 223. P. 291. EDN: XPILFJ
-
Koroleva L.A., Abramenkov A.V., Krasnoshchekov S.V., Korolyova A.V., Bochenkova A.V //j. Mol. Struct. 2019. Vol. 1181. P. 228. EDN: WUVDMY
-
Durig J.R., Qiu J., Dehoff B., Little T.S. // Spectr. Acta. 1986. Vol. 42A. N 2. P. 89.
-
Королева Л.А., Матвеев В.К., Королева А.B., Пентин Ю.А. // ЖФХ. 2018. Т. 92. № 3. С. 415. EDN: YTFREO
-
Durig J.R., Li Y., Jin Y. //j. Chem. Phys. 1996. Vol. 213. P. 181.
-
Королева Л.А., Андриасов К.С., Королева А.B. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2021. Т. 62. № 6. C. 481. EDN: LYZEBS
-
Durig J.R., Li Y., Jin Y. // Molec. Phys. 1997. Vol. 91. N 3. P. 421. -
Глебова Л.А., Пентин Ю.А., Тюлин В.И. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1980. Т. 21. № 1. C. 22. -
Королева Л.А.,Тюлин В.И., Матвеев В.К., Пентин Ю.А. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. № 1. C. 16. EDN: ESDATN -
Imanishi S., Jto M., Semba K., Anno T. //j. Chem. Phys. 1952. Vol. 20. P. 532. -
Smolarek J., Zwarich R., Goodman L. //j. Mol. Spectros. 1972. Vol. 43. P. 416. -
Hollas J.M., Gregorek E., Goodman L. //j. Chem. Phys. 1968. Vol. 49. N 4. P. 1745. -
Stockburger M. // Z. Physik. Chem., Neul Folge. 1962. Vol. 31B. N 5-6. S. 350. -
Durig J.R., Bist H.D., Furic K., Qiu J., Little T.S. //j. Mol. Struct. 1985. Vol. 129. P. 45. -
Kakar R.K., Rinehart E.A., Quade C.R., Kojima T. //j. Chem. Phys. 1970. Vol. 52. N 7. P. 3803. -
Kakar R.K. //j. Chem. Phys. 1972. Vol. 56. N 3. P. 1189. -
Condit D.A., Craven S.M., Katon J.E. // Appl. Spectr. 1974. Vol. 28. N 5. P. 420. -
Королева Л.А., Андриасов К.С., Королева А.B. // ЖФХ. 2020. Т. 94. № 11 С. 1657. EDN: PRFCES -
Miller F.A., Fateley W.G., Witkowski R.E. // Spectrochim.Acta. 1967. Vol. 23A. P. 891. -
Sarin V.N., Jain Y.S., Bist H.D. // Thermochim. Acta. 1973. Vol. 6. P. 39. -
Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М., 1969. C. 149. -
Абраменков А.В. // ЖФХ. 1995. Т. 69. С. 5851. -
Penner G.H., George P., Bock C.W //j. Mol. Struct. 1987. Vol. 152. P. 1147. -
Borisenko K.B., Bock C.W., Hargittai J. //j. Phys. Chem. 1996. Vol. 100. N 18. P. 7426. -
Speakman L.D., Papas B.N., Woodcock H.L., Schaefer H.F. //j. Chem. Phys. 2004. Vol. 120. N 9. P. 4247. -
Godunov J.A., Bataev V.A., Abramenkov A.V., Pupyshev V.I. //j. Phys. Chem. A. 2014. Vol. 118. P. 10159. EDN: UFDWQX -
Глебова Л.А., Пентин Ю.А., Тюлин В.И. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1980. Т. 21. № 2. C. 125. -
Balfour W.J. //j. Mol. Spectros. 1980. Vol. 84. P. 60. -
Королева Л.А.,Тюлин В.И., Матвеев В.К., Пентин Ю.А. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. Т. 40. № 1. C. 9. -
Larsen N.W., Pedersen T., Sorensen B.F. //j. Mol. Spectros. 1988. Vol. 128. P. 370. -
Yadav R.A., Ram S., Shanker R., Singh I.S. // Spectrochim. Acta. 1987. Vol. 43 A. N 7. P. 901. -
Head-Gordon A., Pople J. //j. Chem. Phys. 1993. Vol. 97. P. 1147. -
Schaefer T., Wildman T.A., Sebastian R. //j. Mol. Struct. 1982. Vol. 89. P. 93. -
Глебова Л.А., Пентин Ю.А., Тюлин В.И. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1983. Т. 24. № 3. C. 234. -
Bag S.C., Kastha G.S. // Jnd. J. Phys. 1972. Vol. 46. N 2. P. 412. -
Shashidhar M.A. // Spectrochim.Acta. 1971. Vol. 27 A. P. 2363. -
Verma V.N., Nair K.P.R., Srivastava M.P. // Jnd. J. Pure Appl. Phys. 1970. Vol. 8. P. 856. -
Марголин Л.Н. // Автореф. дис. … канд. хим. наук. М., 1975. -
Goshal S.K., Maiti A.K. // Jnd. J. Phys. 1984. Vol. 58 B P. 262. -
Королева Л.А.,Тюлин В.И., Матвеев В.К., Пентин Ю.А. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т. 39. № 1. C. 20. -
Onda M., Asai M. //j. Mol. Struct. 1987. Vol. 162. P. 183. -
Ohmori N., Suzuki T., Jto M. //j. Phys. Chem. A. 1988. Vol. 92. P. 1086. -
Королева Л.А., Андриасов К.С., Королева А.B. // ЖФХ. 2021. Т. 95. № 10. C. 1553. EDN: FVUUWM
Выпуск
Другие статьи выпуска
Предложена спектрофотометрическая методика количественного определения меди(II) по реакции комплексообразования с пирогаллоловым красным в присутствии катионного и неионного поверхностно-активных веществ (ПАВ). Определены оптимальные условия для анализа. Методика апробирована для определения меди(II) в образце почвенной вытяжки. Оценены метрологические характеристики предложенной методики: предел обнаружения составляет 0,12 мг/кг почвы, относительное стандартное отклонение <0,05.
Статья посвящена разработке простого хроматографического метода одновременного определения известных антисептиков - хлоргексидина и триклозана - в дезинфицирующих жидкостях нового поколения. Исследованы зависимости времени удерживания хлоргексидина и триклозана от концентрации ацетонитрила в подвижной фазе (от 30 до 60%) и pH (в диапазоне 3-8 ед.) для сорбентов Luna C18, Nucleosil CN, Диасфер C4. Продемонстрировано идеальное разделение хлоргексидина, п-хлоранилина (наиболее токсичного продукта разложения хлоргексидина), дибутилфталата (как компонента косметического спирта), триклозана и ионола (бутилгидрокситолуола, BHT, Е321 - антиоксидантного агента) в течение 20 мин в режиме градиентного элюирования на колонке с отечественным сорбентом Диасфер C4.
Изучена устойчивость водных дисперсий наноалмазов детонационного синтеза (НА) в присутствии поливинилового спирта (ПВС). Установлено, что добавки ПВС при концентрации выше 0,1 вес.% вызывают образование агрегатов. Для повышения устойчивости дисперсий НА предложено дополнительно вводить в систему стабилизатор - анионное ПАВ додецилсульфат натрия (ДСН). В результате совместного стабилизирующего действия смеси ДСН-ПВС агрегативная устойчивость водных дисперсий НА заметно повышается, а размер частиц в дисперсиях не меняется в течение нескольких дней.
Предложена новая интерпретация зависимости динамических модулей от амплитуды деформации при сдвиговых колебаниях, происходящих при фиксированной частоте колебаний. Она основана на структурной реологической модели, включающей в себя кинетические уравнения формирования и разрушения агрегатов частиц под действием осциллирующего сдвигового течения. Получены реологические уравнения, которые способны аппроксимировать реологические кривые G′( 0) и G′′( 0) на отдельных участках с различной амплитудой сдвиговой деформации. Возможности новой реологической модели показаны на примере двух полимерных систем с наполнителем из твердых частиц.
Методом функционала электронной плотности в варианте DFT/B3LYP5 рассчитаны структуры малых кластеров серебра (Agn, n = 1-3, 13) и их комплексов с молекулами антибактериального препарата 2,3-бис-(гидроксиметил)хиноксалин-N,N′-диоксида - диоксидина (Dx). Рассмотрены особенности геометрического строения и энергии взаимодействия «металлический кластер - лиганд диоксидина» в зависимости от размера (нуклеарности) металлического кластера. Для небольших кластеров (n = 1-3) выявлена тенденция координации металла только к одному из кислородных атомов молекулы лиганда. Наиболее стабильными оказываются комплексы тримеров серебра Dx-Ag3 и икосаэдрического кластера серебра Dx-Ag13, которые координируются сразу по двум кислородным атомам гидроксильных групп молекулы диоксидина. Показано отличие полученных оптимизированных структур комплексов «серебро - диоксидин» от ранее изученных комплексов серебра с гидроксидными лигандами, для которых при взаимодействии происходит вытеснение атома водорода гидроксильной группы лиганда.
Построены решетчатые разбиения плоскости на полимино для N от 3 до 12, где N - порядок упаковочного пространства. Получено 5191 симметрически независимое решетчатое разбиение плоскости с одним полимино в приведенной (примитивной) ячейке, среди которых 122 варианта относятся к структурному классу cm, Z = 2(m), элементарная ячейка прямоугольная конвенциональная (центрированная). Выявлены цепочечные разбиения плоскости, для которых указаны как структурный класс, так и структурный подкласс. Результаты анализа решетчатых разбиений плоскости на полимино иллюстрируются примерами реальных молекулярных слоев в кристаллических структурах. Ключевые слова: решетчатые разбиения плоскости на полимино, молекулярные слои, молекулярные цепи, структурные классы, структурные подклассы.
Издательство
- Издательство
- МГУ
- Регион
- Россия, Москва
- Почтовый адрес
- оссийская Федерация, 119991, Москва, Ленинские горы, д. 1
- Юр. адрес
- оссийская Федерация, 119991, Москва, Ленинские горы, д. 1
- ФИО
- Садовничий Виктор Антонович (РЕКТОР)
- E-mail адрес
- info@rector.msu.ru
- Контактный телефон
- +7 (495) 9391000
- Сайт
- https://msu.ru/