Были синтезированы нанесённые катализаторы состава Mo/Al2O3 с носителем, модифицированным добавками (NH4)2SiF6 и H3BO3, и испытаны в реакции метатезиса пропилена в этилен и бутилены. Полученные образцы были исследованы методами низкотемпературной адсорбции–десорбции азота, РФлА, рентгеновского энергодисперсионного анализа, ТПД NH3, спектроскопии КР in situ. Показано, что при модифицировании носителя (NH4)2SiF6, кислотные свойства конечного катализатора не меняются, тогда как взаимодействие γ-Al2O3 c борной кислотой приводит к увеличению общей кислотности конечного катализатора. Модифицирование носителя как (NH4)2SiF6, так и H3BO3 приводит к заметному увеличению активности катализатора, однако способствует его более быстрой дезактивации.
Фермент β-галактозидаза грибов Aspergillus Oryzae сохраняет 17 - 20 % каталитической активности после адсорбции на поверхности цеолитов структурных типов BEA и MFI. Константа Михаэлиса при этом возрастает в 1.5–2 раза. На поверхности цеолитов фермент при воздействии повышенных температур более стабилен, чем в растворе. Эффективные константы скорости денатурации адсорбированного фермента при температуре 57°С лежат в пределах 2.9–5.7·10–5 с–1 по сравнению с 1.7·10–4 с–1 для фермента в нейтральном водном растворе и 3.57·10–4 с–1 для фермента буферном растворе рН 7.5. При повышении температуры до 60°С скорость денатурации фермента возрастает приблизительно в 3 раза. Величина адсорбции выше на мелкокристаллических образцах, синтезированных в щелочной среде.
Исследованы каталитические свойства гранулированных иерархических цеолитов Na-Yh, промотированных оксидами металлов (ZnO/Na-Yh, NiO/Na-Yh, Co3O4/Na-Yh, CuO/Na-Yh), в синтезе хинолинов реакцией анилина с н-пропанолом. В присутствии образца ZnO/Na-Yh получена максимальная конверсия анилина и суммарная селективность по хинолинам (49 и 63 % соответственно). На цеолитах, промотированных оксидами Ni, Co, Cu, конверсия анилина была в 2 раза ниже (20–26 %) при селективности по хинолинам 42–51 %.
Показана принципиальная возможность применения бифункциональных Со-цеолитных катализаторов синтеза Фишера–Тропша (СФТ) для получения углеводородов с молекулярным весом, занимающим промежуточное положение между продуктами классического СФТ в присутствии Со-оксидных катализаторов, представляющими собой высокомолекулярные углеводороды до С100, и продуктами СФТ в присутствии Со-цеолитных катализаторов, представляющих собой компоненты моторных топлив, содержащих до 18 атомов углерода, а именно — углеводороды С18–С40. Условия синтеза, способствующие протеканию на кислотных центрах цеолита реакций с участием олефинов, приводящих к увеличению количества углеродных атомов в молекуле, зависят от типа цеолита в составе катализатора. Полученные результаты могут послужить основой для разработки новой технологии, направленной на получение углеводородов С18–С40, которые являются ценным сырьем для получения масел различного назначения.
Проведено физико-химическое и каталитическое исследование цеолитов MFI с размером кристаллов от 0.15 до 6 мкм, полученных от разных производителей. Физико-химические свойства исследованы методами атомно-абсорбционной спектрометрии, рентгенофлуоресцентного анализа, рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, низкотемпературной адсорбции азота и термопрограммируемой десорбции аммиака. Каталитические испытания добавок цеолитов MFI к катализатору крекинга проведены в процессах превращения циклогексана и гидроочищенного вакуумного газойля. Показано, что уменьшение размеров кристаллов цеолита MFI, входящего в состав катализатора крекинга, с микронного до субмикронного размера приводит к значительному увеличению конверсии модельного сырья — циклогексана, но практически не влияет на конверсию реального сырья — гидроочищенного вакуумного газойля. При этом использование цеолитов MFI субмикронного размера в крекинге вакуумного газойля способствует снижению вклада процессов с переносом водорода и, как следствие, уменьшению содержания коксовых отложений.
Цеолиты W были синтезированы методом гидротермальной кристаллизации из геля-прекурсора с различным временем старения и подвергнуты ионному обмену с получением H+-ионообменных катализаторов. Были определены характеристики продуктов и проведено сравнение соответствующих H+-ионообменных кристаллов цеолитов как катализаторов дегидратации метанола. Согласно полученным результатам, стадия старения перед кристаллизацией сильно повлияла на морфологию кристаллов и соотношение атомов Si/Al в образцах цеолита. Полученные цеолиты W переходили от двухшариковой к букетообразной морфологии при увеличении времени старения от 0 до 24 ч, а соотношение атомов Si/Al в образцах цеолита составило 4.2, 4.2, 4.0, 3.8, 3.7 и 3.7 для синтетического геля со временем старения 0, 2, 3, 6, 12 и 24 ч, соответственно. Цеолит W сохранял кристаллическую структуру после Н+- ионного обмена, однако, введение ионов Н+ в цеолит приводило к снижению интенсивности всех кристаллографических рефлексов. Кроме того, было показано, что соответствующие H+-ионообменные цеолитные кристаллы с более длительным временем старения геля-прекурсора проявляли более высокую каталитическую активность в реакции дегидратации метанола в ДМЭ. Причина этого может быть связана с низким соотношением Si/Al, что приводит к увеличению количества алюминия в структуре цеолита, а следовательно, к повышению его кислотности.
Проведено межцеолитное превращение цеолита FAU в цеолит MFI. Исследовано влияние химического состава исходного сырья, наличия и типа затравочных кристаллов и методики проведения перекристаллизации на физико-химические и каталитические свойства продукта межцеолитного превращения цеолита FAU в цеолит MFI. Подобраны оптимальные условия для осуществления межцеолитного превращения, предложены высокоэффективные методики направленного синтеза цеолитов структурного типа MFI с заданными физико-химическими свойствами и заданным типом активных центров из цеолитов структурного типа FAU без применения темплатов. Проведенный анализ перечисленных факторов, определяющих свойства продуктов превращения, позволил без применения темплатов создать высокоэффективные катализаторы для реакции конверсии метанола в углеводороды с возможностью регулирования каталитических свойств в широких пределах.
В данной работе синтезированы три вида гетерогенных катализаторов Фентона на основе Fe-силикалита-1: 1) микрокристаллы со средним размером 5 мкм (m-FeZ); 2) иерархически пористый образец изнанокристаллов размером 100-200 нм, полученный с применением сухого темплата из полистирольного латекса (h-FeZ); 3) серия из трёх иерархически пористых образцов из нанокристаллов размером 30-50 нм, полученных методом «парофазной» кристаллизации. Образцы n-FeZ-1 и n-FeZ-2 отличались наличием стадии предварительной обработки геля при 90°С в течение 72 ч. В процессе синтеза образцов n-FeZ-1 и n-FeZ-2 Fe вводили в реакционную смесь после и до старения геля соответственно. Образцы испытаны в качестве гетерогенных катализаторов Фентона в процессе глубокого окисления этанола пероксидом водорода. Проведено сравнение эффективности гетерогенных катализаторов с традиционным гомогенным катализатором Фентона.
Показано, что, используя при синтезе молекулярных сит AlPO-11 в качестве источника алюминия бемиты с различным размером кристаллов и характеристиками пористой структуры, а также изменяя температуру старения алюмофосфатных гелей, можно при последующей кристаллизации получать молекулярное сито AlPO-11 высокой фазовой чистоты с различной морфологией и дисперсностью кристаллов, а также характеристиками вторичной пористой структуры.
В работе рассматриваются подходы к численному решению задачи о распределении электрического потенциала в рамках двумерной модели атмосферного участка глобальной электрической цепи. Для этой модели формулируется нестандартная стационарная эллиптическая краевая задача с неклассическим граничным условием. Для численного решения этой задачи, с целью изучения возможности и эффективности распараллеливания вычислений, используются два численных алгоритма на основе метода конечных элементов. Приводятся результаты расчетов для модельной задачи, в которой не учитываются особенности рельефа земной поверхности, используется простая модель проводимости и токов.